在《吸血鬼日记》第一季开头，开车撞人的角色是Damon Salvatore。以下是相关细节：

角色身份

开头场景中，Damon以吸血鬼身份出现，他的手上戴着象征身份的戒指。

撞人情节

Damon驾驶车辆撞人后，镜头特别聚焦了他手上的戒指，暗示其重要性和后续剧情关联。被撞的两人（一男一女）与后续故事主线无关，属于独立情节。

后续关联

后续剧情中，另一只吸血鬼（未明确身份）在街上袭击了Elena Gilbert，而该角色在后续剧情中已被Damon杀死。

综上，第一季开头撞人的是Damon Salvatore，且该事件与后续主线剧情无直接关联。