根据搜索结果，张铭阳对顾遥的深情表白主要发生在《恋爱先生》第41集。具体剧情如下：

事件背景

顾遥因搬家与搬家公司约定时间，早晨被电话吵醒后，发现张铭阳睡在床上。张铭阳解释自己因醉酒误入顾遥房间，衣物整齐以证清白。

情感冲突与化解

顾遥起初被惊吓，但检查衣物后确认张铭阳无不当行为，最终要求其离开。张铭阳慌乱中承诺不会偷看，并反复强调“什么事都没发生”，试图平息顾遥的疑虑。

隐含情感表达

虽未直接提及“深情表白”，但张铭阳的慌乱、解释及对顾遥的在意，暗示两人之间存在特殊情感。该集通过误会与和解推动剧情发展，为后续情感线埋下伏笔。

总结：

张铭阳对顾遥的深情表白或情感表达主要集中于第41集，通过醉酒引发的误会与后续互动展现两人关系微妙变化。